负极材料是锂离子电池储存锂的主体,锂离子在充/放电过程中嵌入/脱出于负极材料,因此负极在电池放电时流出电子。锂电池的首次效率、循环性能等受负极材料影响较大,其性能也受负极材料的直接影响。从成本上看,负极材料占锂电池总成本5~15%左右。
当前有多种碳系和非碳系类型材料可作为锂离子电池的负极材料。但综合考虑性能/成本等因素,目前商品化的负极材料,主要活性成分仍然是天然石墨或人工石墨,其他成分为用于改善性能用的添加剂(例如碳纳米管)以及粘结剂等。将几种材料充分匀浆后,涂布在集流体——铜箔上,再干燥、辊压、切片形成锂电池的负极。因此分析检测也是从这些组成成分的角度来进行。
特色应用
1、 晶体结构和石墨化度(G)的检测
石墨有两种晶相——六方相和菱方相。一般情况下两种结构共存,只是比例不同。它们的比例关系,可以通过X射线衍射仪来进行测定。
石墨化度(G)是衡量碳素物质从无定形碳通过结构重排,其晶体接近完美石墨的程度。G值越大则越容易石墨化,同时晶体结构的有序程度也越高,相应的晶格缺陷就越少,电子的迁移阻力就越小。最终表现为如果G值越高,电池的性能越好,另外也可以通过G值来估算锂离子电池的克容量。
石墨化度的测试需要精确测定C(002)峰位,它的测定对峰位准确度要求很高,通常采用掺入硅粉内标的办法消除制样误差和装样误差,利用Si(111)实测峰位和标准峰位的角度差来校正C(002)角度。岛津的X射线衍射仪具有高稳定性、高安全性、简便快捷的操作软件等优点,对负极材料的晶体结构和石墨化度检测具有较好的效果。
2、 XPS表征锂电池负极表面元素分布
负极集流体(铜箔)在高温处理阶段如不加以处理,表层铜会被氧化从而影响电池性能,因此会采用表面钝化处理来抑制该问题的发生。钝化的手段一般是在表面镀上含六价铬(Cr6+)的膜层。对于六价铬的价态分析,目前仅有X射线光电子能谱仪(XPS)能较好地应对测试需求。
岛津的AXIS SUPRA+型XPS具有高灵敏、高分辨(空间、能量)和智能化的特点,可较好地应对这方面的测试需求。下例是使用AXIS SUPRA+型XPS来表征负极集流体的表面氧化程度。
测试结果表明:探测到Cr6+,因此确实有钝化的产生;但铜箔表面并未全部有Cr6+的覆盖,因此仍然有部分产生了氧化层。